年底，赵云收到曹操的邀请，共同讨伐董卓。于是，赵云调集了10万骑兵，1万飞天军，1万弩兵，1万炮兵，3万水军，共计16万大军。他并未向酸枣县进发，而是选择在河内郡集结部队，并通过水路运输粮草至该地。

此次随行的武将包括许褚、裴元绍、程普、韩当、乐进、黄忠、太史慈七人；文臣则有郭嘉、荀彧、蒯越、徐庶、戏志才、程昱、陈宫七人。

190年正月，其他16路诸侯听闻大将军赵云在河内郡调兵遣将，纷纷前来询问会盟地点。赵云通知他们齐聚怀县、卷县。

此时只剩下17路诸侯，公孙瓒和马腾已不复存在，取而代之的是势力强大的赵云。翼州刺史韩馥和渤海太守袁绍虽名义上仍在其位，但实际上翼州的真正掌控者已是赵云。

其余17路诸侯不约而同地来到怀县赵云的帅帐中，拜见大将军赵云。袁绍提议应推举一位盟主，赵云则表示袁绍出身四世三公，应当担任此职。

然而，袁术却斥责袁绍，认为大将军赵云开疆扩土，功勋卓著，袁绍不配在其面前称盟主，曹操也附议，认为盟主非大将军莫属。在场众人均表示赞同。赵云询问袁绍的意见，袁绍尴尬不已，只得连连点头赞同。

随后，刘备带着管亥和廖化三人前来会盟。赵云将他们安置在自己的帐下，并命人严加看管，不得离开营地半步，否则格杀勿论。

赵云未再推辞盟主之位，开始询问众人讨伐董卓的策略。在听取了各路诸侯的意见后，赵云提出了自己的见解，表示各路兵马的粮草将由他出资补充。

他主张直接攻打虎牢关，尽管众人认为虎牢关难以攻克，赵云却自信满满地表示随时可以攻下。他强调兵贵神速，进军路上不得扰民、抢掠百姓或掠夺物资财物，攻克虎牢关后，将直取洛阳。

接着，赵云命令郭嘉、程昱、蒯越、陈宫、程普、韩当、裴元绍、乐进八人，率3万水军、5000炮兵、5000飞天军、5000弩兵，占领孟津港、新丰港、函谷关、潼关，以封锁董卓的逃跑路线。

不久，华雄前来挑战，连斩鲍忠、祖茂、俞涉、潘凤四将。赵云派黄忠出战，黄忠在十个回合后俘虏了华雄。

赵云询问华雄是否愿意归顺，华雄表示若赵云能战胜他，便愿意归顺。赵云随即应战，华雄在赵云的龙胆亮银枪下，一个回合都未能抵挡，便败下阵来。华雄跪地拜赵云为主公。

22岁的赵云，每日坚持不懈地修炼武艺，尤其注重力量的锻炼，力量和截击枪法已臻至登峰造极的境界。

三日后，其余兵马向汜水关进发。正当众人准备攻打汜水关时，吕布骑着赤兔马、手持方天画戟前来挑战。许褚、黄忠欲出战，赵云拦住了他们，亲自上阵。

赵云与吕布大战三十回合，吕布已是大汗淋漓，而赵云却显得轻松自如。吕布借助赤兔马的力量，全力一戟刺向赵云，赵云侧身一闪，同时一枪刺出，巧妙地躲过攻击，并洞穿了吕布的喉咙。

吕布挂在赵云的龙胆亮银枪上，赤兔马前行几丈后停下，旁边是吕布掉落的方天画戟。赵云返回营地，赤兔马跟随马王一同前行。

赵云的随从迅速上前取走吕布的尸体，并捡起方天画戟。赵云将赤兔马赐予黄忠，方天画戟赐予许褚，随即命令炮兵准备轰击汜水关城门和城墙。

实际上，只需炸药包即可轻松炸开城门，但为了震慑其他诸侯，赵云决定使用炮轰。

董卓在汜水关上向赵云喊话：“子龙，我一直都很佩服你，我做了相国，便分你为大将军，你为何同这些臭鱼烂虾一起来反？”

“董相国，你这话的意思是我反谁了？”赵云问董卓。

“你既是反咋家，也是反大汉。”董卓道。

“你是所有人认可的相国吗？你看看这些诸侯们，谁认你？皇帝是大汉的象征，你挟持天子，我们是来救天子的，所以我们是讨伐你，救大汉。”赵云道。

“咋家有10万大军，有汜水关天堑，你们如何讨伐咋家？”董卓道。

“我实话告诉你，我已经占领了孟津港、新丰港、函谷关、潼关，你没有后路了，还有这汜水关我弹指间就可破。”赵云道。